§7.2 Boltzmann 统计Р§7.3 配分函数Р§7.4 各配分函数的求法及其对热力学函数的贡献Р§7.5 分子全配分函数Р§7.1 引言Р§7.1?引言Р统计热力学的研究方法Р统计热力学的基本任务Р定位体系和非定位体系Р独立粒子体系和相依粒子体系Р统计热力学的基本假定Р一.统计热力学的研究方法Р物质的宏观性质本质上是微观粒子不停地运?动的客观反应。虽然每个粒子都遵守力学定律,?但是无法用力学中的微分方程去描述整个体系的?运动状态,所以必须用统计学的方法。Р根据统计单位的力学性质(例如速度、动量、位置、振动、转动等),经过统计平均推求体系的热力学性质,将体系的微观性质与宏观性质联系起来,这就是统计热力学的研究方法。Р二.统计热力学的基本任务Р根据对物质结构的某些基本假定,以及实验所得的光谱数据,求得物质结构的一些基本常数,如核间距、键角、振动频率等,从而计算分子配分函数。再根据配分函数求出物质的热力学性质,这就是统计热力学的基本任务。Р二、统计热力学的基本任务Р该方法的局限性:计算时必须假定结构的模型,而人们对物质结构的认识也在不断深化,这势必引入一定的近似性。另外,对大的复杂分子以及凝聚体系,计算尚有困难。Р该方法的优点:?? 将体系的微观性质与宏观性质联系起来。Р三.定位体系和非定位体系Р定位体系(localized system)Р定位体系又称为定域子体系,这种体系中的粒子彼此可以分辨。例如,在晶体中,粒子在固定的晶格位置上作振动,每个位置可以想象给予编号而加以区分,所以定位体系的微观状态数是很大的。Р三.定位体系和非定位体系Р非定位体系(non-localized system)Р非定位体系又称为离域子体系,基本粒子之间不可区分。例如,气体的分子,总是处于混乱运动之中,彼此无法分辨,所以气体是非定位体系,它的微观状态数在粒子数相同的情况下要比定位体系少得多。
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