地,不同溶剂蒸气压不同,相同溶剂温度升高,蒸气压增大。例如:?p(H2O, l , 298K)=3167 Pa?p(H2O, l, 373K)=101.325kPaР溶液中溶剂的蒸气压下降Р法国物理学家拉乌尔据实验得出以下定量关系:在一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降Δp与溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的本性无关。即:?Δp = pA·xB?其中xB是溶质B在溶液中的摩尔分数, pA是纯溶剂的蒸汽压。若溶液的质量摩尔浓度为mB,则Р式中,k为只与溶剂性质有关的常数。Р为什么?Р蒸气压下降的应用Р干燥剂工作原理?CaCl2、NaOH、P2O5等易潮解的固态物质,常用作干燥剂。因其易吸收空气中的水分在其表面形成溶液,该溶液蒸气压较空气中水蒸气的分压小,使空气中的水蒸气不断凝结进入溶液而达到消除空气中水蒸气的目的。Р2 溶液的沸点上升Р沸点:液体蒸气压达到101.325kPa(1atm)时的温度。?沸腾温度:液体蒸气压与外界压力相等时的温度。?固体表面的分子也能蒸发,具有一定的蒸气压。固体与其蒸气在密闭容器中可达到平衡。Р难挥发物质的溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点,二者之差为:?△Tbp = Tbp – Tb = kbp•m ?kbp称为溶剂的摩尔沸点上升常数,单位为K·kg·mol-1。РpРTР溶剂Р溶液Р101.325kPaРTbpРTbРp<101.325kPaР图3.1 沸点上升示意图Р溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点,它们之差为:?△Tfp = Tfp-Tf = kfp m?kfp 称为溶剂的摩尔凝固点下降常数。Р特点?Kfp, kbp只与溶剂种类有关?同种溶剂:kfp >kbpР凝固点(熔点):液相和固相蒸气压相等时的温度——固相与液相共存时的温度。РpРTР溶剂Р溶液Р溶剂的液-固平衡线РTfРTfpР图3.2 凝固点下降示意图Р3 溶液的凝固点下降
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