工科大学化学物理化学第五章-溶液热力学1

液(混合物)的区别Р◎溶液组成的表示法:?(1) 物质的量分数xB:? 物质B的物质的量与溶液中总的物质量?之比,即:Р(2) 质量摩尔浓度mB:? 溶液中溶质B的物质的量除以溶剂A的?质量,即:Р(3) 物质的量浓度cB:? 物质B的物质的量除以溶液的体积,?即:?(4)物质的质量分数? 物质B的质量与溶液总质量之比,?即: (无量纲的量)Р§1. 偏摩尔量Р一、偏摩尔量(partial molar quantity)的概念? 1.偏摩尔量的引出? ▲单组分体系的摩尔热力学函数值? 体系的状态函数中V,U,H,S,A,G等是容量性质,与物质的量有关。设由物质B组成的单组分体系的物质的量为nB,则各摩尔热力学函数值的定义式分别为:Р摩尔体积(molar volume):Р摩尔热力学能?(molar thermodynamic energy):Р摩尔焓(molar enthalpy):Р摩尔熵(molar entropy):Р摩尔Helmholz自由能?(molar Helmholz free energy):Р摩尔Gibbs自由能?(molar Gibbs free energy):Р这些摩尔热力学函数值都是强度性质Р体系的容量性质X与其摩尔量Xm*,B的关系为:X = nBXm*,BР▲多组分体系的偏摩尔热力学函数值? 实验发现:对溶液而言V溶液≠∑nB·Vm*,B(见P255表5-1) ,而且,这种现象涉及除溶液物质量(质量WB和摩尔数nB)之外的所有热力学容量性质(U、H、S、A、G、V 等) 。以X代表溶液的这些容量性质,则: ?X = X (T,p,n1,n2,n3,······· nk ) = X (T,p,ni )? 在确定的T,p下,X = X (n1,n2,n3,······· nk )Р这些容量性质是体系的状态函数,具有全微分:Р溶液中i 物质的偏摩尔量