基团已逐渐被报道【121,如亚砜、缩醛、嗯唑啉、吖庚因、吡咯烷类、腙、亚砜亚胺、0.甲基麻黄碱衍生物、咪唑啉、氧化膦和恶唑磷烷。其中的Ugi胺方法、嗯唑啉方法和Kagan描述的亚砜的方法3第一章前言是截至目前制备光学纯的l,2.二取代二茂铁配体使用最广泛的策略。Ugi胺方法可以在C2位置上已经引入取代基团的情况下在二甲胺基部位与其他物种(例如Ac20、R2Ph、吡唑)进一步发生SNl反应而保持构型不变。由于这种独特的功能,使得含有各种各样的杂原子的配位基团的二茂铁配体【13】(其中包括进来报道的在C2位取代的含立体磷原子中心的配体【14】)被大量合成出来。这些由Ugi胺衍生的配体通常在与C1相连的立体中心碳原子上具有特征的甲基基团。使这种策略特别具有吸引力的一个重要特点是,Ugi胺的两种对映体都可以通过这种策略获得。在图1.5中用最近合成二茂铁配体BoPhoz[15】和Walphos[16J的例子来说明这种策略方法。JNMFe廖n.BuLiAr2PCI1.S-BuZnCl2f(Ph3P)2PdCl2】图1.5璺!!!.飞主F℃er2PR2AcOH廖—R2P—CI鲁毫N/%————————+亡^r^I,’’’‘E13N廖1.s-BuLi(R1)2PCI2.(R2)2PHAcOHWalphos在不对称催化反应中手性噫唑啉配体引起极大兴趣的同时,二茂铁基膦嗯唑啉(Fc.Phox配体)作为一类很重要的P,N配体,很容易由二茂铁基噫唑啉的临位锂化制备。这种模块化合成的方法使得立体和电子性质非常广泛的具有配位效应的含有膦和嗯唑啉部分的大量配体被制备。Fc.Phox配体在不对称催化中的应用(截至2002年)已经被Bryce和Sutcliffe综述【l7J过了。在图1.6中显示了HelmchenllsJ的Fc.Phox和Bolm[19J的有机硅醇的制备方法。4彩彩M2Mk心黑k吨上№篇上№
全文预览