研究及应用进展二茂铁又称双环茂二烯基铁,它是一种具有夹心结构的金属有机化合物,即二价铁原子夹在两个相互平行的环戊二烯环之间,并且两个茂环上的十个碳原子和中心铁原子形成等长的铁.碳键【11。自1951年Kealyc-和Paulsonl2l合成二茂铁以来,这种金属有机化合物就以其独特的结构和物性引起了人们的广泛注意,对二茂铁及其衍生物的研究也是方兴未艾,二茂铁的出现成为近代化学发展的里程碑。二茂铁具有芳香性、氧化还原性和易取代性13】,而化合物中引入二茂铁基团,也可表现出疏水性、氧化还原性以及抗紫外线、抗辐射等特殊的性质。由于二茂铁及其衍生物独特的光、热、氧化还原等性质,当前二茂铁衍生物的研究以及应用越来越广泛和深入,已扩展至医学、生物、染料、电化学、液晶材料、感光材料等诸多领域。1.1.1二茂铁衍生物在催化合成方面的应用由于二茂铁及其衍生物具有独特的双平面结构性质,使其自身有良好的刚性及富电子性质,所以它在不对称催化、羟醛缩合、苯酮氢化硅烷化和烯烃常压氢化等反应中应用广泛【"】。比如将二茂铁和钾吸附在活性炭上作为合成氨催化剂,可使此反应在缓和的条件下进行,并且随着二茂铁的含量增加,催化活性也随之增加;在气相制备碳纤维的过程中,以二茂铁为催化剂,可以大大提高纤维素的产量和品质;二茂铁作催化剂,在甲苯氯化反应中,可以增加对氯甲苯的产率【5】。在不对称合成催化方面,二茂铁及衍生物二茂铁的骨架特点决定了二茂铁及其衍生物有较好的平面手性,因此此类化合物在不对称反应中具有良好的催化诱导效果。Arroyo[6】等人以二茂铁和具有C2手性的联萘胺为原料合成了具有面手性的二茂铁衍生物,用于醛和二乙基锌的不对称合成,产率高达97%。手性二茂铁膦配体也是常见的手性配体之一一,这些手性催化剂在碳碳双键加成反应l,】、烯丙基反应【81、交叉偶联反应?o】、羰基不对称合成反应[11】等研究中得到了广泛的
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