到84%。另外该系列配合物对具有吸电子取代基的苯乙烯的氧化效果要好于具有助电子取代基的。例如当催化底物由4.甲基苯乙烯变为4.氯.苯乙烯时,ce值由70%升到81%。在最佳条件下对苯乙烯的催化产率和产物ee值分别为67%和69%。唯厂火图9SandrsGago等[13]将M002C12(THF)或[M002CI(THF)3】Y与三苯并咪唑基络合生成具有以下结构的配合物(图10),通过红外光谱,1HNMR对其进行了表6叼Q台Xa第一章前言征。在以TBHP为氧化剂,55℃条件下,配合物1.3对顺环辛烯的TOF为70—200h~,反应24h后1,2.环氧环辛烯是唯一的产物。该课题组引进离子液体作为溶剂,经过条件优化后,不仅呈现出最为合适的反应速率,而且催化剂也利于回收。在配合物1/[BMIM]PF6体系下,以不同的氧化剂对不同的反应底物进行了研究,其中TB肿氧化苯乙烯时,24h后的转化率为100%,苯甲醛为64%,苯乙醛为36%。冬.影Y-OO),BF4(2),PF‘(3)图10MojtabaBagherzadeh等[14】合成了具有以下结构的钼配合物(图II),以113}口为氧化剂时,其能够有效地催化多种烯烃氧化。80℃时对脂肪族底物的氧化产率及TOF分别为100%和5000h.1。该配合物的催化性能受溶剂,反应时间,反应温度的影响较大,在较高温度和长的反应时间下反应产率反而下降。应用于苯乙烯的催化氧化时,5h后的转化率及选择性分别为81%和56%。图1l1.2MCM.41负载配合物研究进展近年来,非均相体系中催化剂因其便于操作,利于回收及稳定性高而受到研究者广泛关注。负载配合物的方法主要有封装法和共价嫁接法,前者首先是将金属原子引入到八面沸石内部,再与配体络合,后者主要是通过化合键相交换将配合物锚定在载体表面。1992年Mobil公司首次合成出一种孔径在1.5一10nm可调7
全文预览