的热力学能只是温度的函数(压力变化范围不大时,压力对固体的热力学能的影响可以忽略),则可用关系式 d d d d V U p V C T p V = - T = - 绝热恒外压时(系统的始、末态压力相等,却等于外压) ext ext d d d d V U p V C T p V = - T = - d 0 p H Q = d = 3. 如果系统始、末态之间存在相变或化学反应,列出平衡相变点或化学反应发生时的温度、压力。 4. 对单纯 pVT 变化、相变化或化学反应分别计算,加和得到结果。简单 pVT 过程热力学变化量的计算 1. 焓变的计算 HD1 d d (1 )d , ppV H C T V T p V T a a 骣?琪= + - = 琪琪?桫上述公式的化简 a) 对理想气体 1 0 Ta - = d d p H C T = b) 对凝聚相,如果压力变化范围不大 d d p H C T ? 2. 熵变的计算 SD d d d d d p p p C C V S T p T V p T T T a 骣?琪= - = - 琪琪?桫 a) 对理想气体 d d d pC nR S T p T p = - b) 对凝聚相,如果压力变化范围不大 d d pC S T T ?
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