晶体场理论-轨道分裂能

РdεР−12DqРd4型РdγРdεРdγРdεРdγРdεРdγРdεРdγРdεР−6DqР−16DqРd5型РdγРdεРdγРdεР0Р−20DqРd6型РdγРdεРdγРdεР−4DqР−24DqРd7型РdγРdεР−8DqР−18DqРd8型РdγРdεР−12DqРd9型РdγРdεР−6DqРd10型Р0DqР注:两个电子成对所克服排斥所需的能量为P,而前面已经讲到分裂能为ΔoР 当ΔO > P 时低自旋Р 当ΔO < P 时高自旋Р低自旋比高自旋稳定就是因为它CFSE更负Р大家看文献时要注意有的书上CFSE取更正,跟我们所表示的差一个负号,但它的本质是一样的。Р 二、四面体场情况和八面体类似,这个作为我们的作业,请大家课后练习一下。Р但要注意由于四面体场的Δt=4/9Δo较小,所以总是有P>Δt 四面体场总是高自旋。Р平面正方形场也是用这个规则排,具体我们就不研究了。Р以上我们从晶体场理论的三个要点一一研究了中心离子的d轨道是如何分裂的,分裂能大小以及CFSE的计算。Р晶体场理论就这么多内容,下面我们来看看CFT的应用。Р§7-5 晶体场理论的应用Р解释配合物的磁性Р有关它的理论处理我们在讲CFSE时已经讲过了,下面我们来做一个练习。Р已知:РFe(H2O)63+РΔo=13700cm−1РP=30000 cm−1Р)63−РΔo=34250cm−1Р问:这两种配离子各采取什么样的自旋态、未成对电子的数目、磁矩、顺(抗)磁性?РFe(H2O)63+Р高自旋、外轨型Рn=5Рμs=5.92BMР顺磁性Р)63−Р低自旋、内轨型Рn=1Рμs=1.73BMР顺磁性Р问题2:第二、第三过渡系的过渡金属(第5、6周期)形成配合物时与第一过渡系相比较,更易形成低自旋的配合物,为什么?Р 4d、5d Δ更大Δ>P 低自旋Р 推论:高价金属低自旋Р 低价金属高自旋