子轨道理论与 Click 反应赵祥华赵祥华 2010 12 7 2010 12 7 有机化学反应的本质分子轨道旧化学键的断裂和新化学键的形成分子原子化学键组成分子的原子重新组合形成新的分子分子轨道重新组合的过程有机化学主要反应机理类型有机反应的类型: 离子型反应自由基型反应周环反应协同反应协同反应: : 反应过程中不存在任何中间体,键的形成与断裂是同时进行的,只经过一个过渡态的反应如S N2, E2 和 Diels -Alder 反应。周环反应:在化学反应过程中,能形成环状的过渡态的协同反应。▼分析周环反应和离子反应、自由基反应不同,要使用分子轨道理论离子型反应自由基型反应 CH 2C + _COO CH 2稳定的或不稳定的中间体周环反应前线分子轨道理论描述周环反应的过程周环反应的特征①反应过程中没有自由基或离子等活性中间体产生,为多中心的一步完成的协同反应。②反应不受溶剂极性影响,不被酸碱所催化,也不受自由基引发剂和抑制剂的影响。③反应进行的动力是加热或光照。④反应具有高度的立体专一性,加热和光照下分别生成不同的立体异构体。周环反应周环反应的分类+电环化反应环加成反应?迁移反应周环反应的理论基础分子轨道对称守恒原理的中心内容: 化学反应是分子轨道重新组合的过程, 分子轨道的对称性控制着化学反应的进程,在一个协同反应中, 分子轨道对称性守恒。理论基础 1.轨道能级相关图 2.前线轨道理论 3.Hü ckel-M ? bius 芳香过渡态理论。分子轨道对称守恒原理前线轨道理论前线轨道和前线电子最高占有轨道 HOMO 最低未占有轨道 LUMO 前线轨道理论的中心思想前线轨道 FOMO 前线轨道理论认为:分子中有类似于单个原子的“价电子”的电子存在,分子的价电子就是前线电子, 因此在分子之间的化学反应过程中,最先作用的分子轨道是前线轨道,起关键作用的电子是前线电子. 电环化反应
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