准确滴定有一定的PH范围,EDTA的酸效应随PH变化很大,直接影响M能够准确滴定,金属指示剂的使用也有一定的PH范围Р3.(10分) 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定浓度均为2.0×10-2mol/L的Al3+和Zn2+混合溶液中的Zn2+,在pH=5.5时,欲以KF掩蔽其中的Al3+,终点时游离F-的浓度为1.0×10-2mol/L。计算说明在此条件下能否准确滴定Zn2+?(HF的pKa=3.18,lgKAlY =16.1, lgKZnY =16.5, pH=5.5时, lgαY(H)=5.5, Al3+-F-络合物的lgβ1~lgβ6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.6,19.7)Р解:[F-]=1.0×10-2mol/LРαAl(F)=1+106.1×10-2.0+1011.2×10-4.0+1015.0×106.0 Р +1017.7×10-8.0+1019.6×10-10.0+1019.7×10-12.0Р =1010.0Р[Al3+]=1.0×10-2/1010.0=1.0×10-12.0 mol/LРα Y(Al)=1+1016.1×10-12.0=104.1Р故αY=αY(H) + α Y(Al) -1≈αY(H) РlgK´ZnY=16.5-5.5=11.0РlgcZnK´ZnY = - 2.0+11.0 = 9РlgcZnK´ZnY﹥6Р所以在此条件下可以准确滴定Zn2+ Р4.设计铝合金(含有Zn、Mg等杂质)中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定pH条件。РAl对指示剂有掩蔽,Al与EDTA反应慢。Р返滴定。全部与EDTA反应再将Al-Y破坏Р溶解于酸式金属离子РPH=3.5,过量EDTA,用指示剂二甲酚橙(黄色→紫红色)Р煮沸3min,冷却六亚基四胺,PH5-6用Zn2+滴定(黄→紫红)除掉Y