构又如何呢?实验表明,在这些双核和多核多碘化合物中,两个I-I键间存在着一定的夹角。单核与多核多碘化合物的结构是迥然不同的。这就引起了配位化学中一个饶有兴趣的问题。在、一类单核络合物中,可以把I2看作络合物的形成体,提供空的价电子轨道,碘离子是配位体,提供电子,形成配键。而在、等一类双核或多核络合物中,碘离子是络合物形成体,碘分子却是配位体。Р 双核或多核络合物,其形成一般通式可写成:Р 在多碘化物形成过程中,I—I间的原键长2.66均发生了变化[2]。Р 碘分子作为配体,必须具有较高的浓度:Р 不少文献报导,水溶液中最稳定的是离子[5],[8]。但同时也存在着离子。日本化学家关根达也[3] 测得在0.01M HClO4溶液中,l4和水中的分配比D=86.4。同时测定了溶液中形成、的稳定常数β1=805,β2=2.3×103。作者之一[4] 也曾用分配法研究碘分子和碘离子在水溶液中的络合反应。用图解外推法得到:溶液中除外,还存在,反应式和稳定常数为:Р 测定的数据略有不同,这是因为实验温度和离子强度等实验条件有所不同。但都表明了水溶液中存在、离子。它们是水溶液中多碘化物的主要形式。离子的稳定常数β1各文献数据比较一致。Р表1. 200CKI溶液中各级多碘离子的百分组成*РCKJ(M)Р0.01Р0.02Р0.03Р0.04Р0.05Р0.06Р0.07Р0.08Р0.09Р0.10Р%Р85.19Р88.98Р88.99Р88.04Р86.73Р85.28Р83.77Р82.26Р80.76Р79.23Р%Р2.10Р4.38Р6.57Р8.67Р10.67Р12.60Р14.41Р16.21Р17.90Р19.53Р由表1中可以看出,离子的百分组成始终占绝对优势。离子的百分组成随离子浓度的增加而增加。进一步提高离子的浓度可望增加的百分组成。
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