CO 2 (l) 变成同温、同压的固态 CO 2 (s) 时过程的? S, 设压力对液体与固体的影响可以忽略不计。已知过程中放热 189.54J ?g -1. 解: CO 2 (l) CO 2 (s) -59℃, p θ G-59 ℃, p θG 1G 5 CO 2 (l)-59℃, p (l) CO 2 (s) -59 ℃, p (s) G 2 G 4 CO 2 (g) CO 2 (g) -59 ℃, p (l)G 3 -59 ℃, p (s) G 1 ≈0,G 5 ≈0G 2=G 4=0 p(s)p (s ) 439.30 ∴ G=G 3=∫ p( l) Vdp =nRT ln =1 ×8.314 ×214.2 ln= -104.9J p (l ) 465.96 ∵ G=H-T S;H= -189.54 ×44= -8339.76J ∴ S=(H- G)/T= ? 8339.76 ?(? 104.9) = -38.5 JK ?1 214.2 7. 2mol O 2 (g) 在正常沸点-182.97 ℃时蒸发为 101325 Pa的气体,求此过程的?S。已知在正常沸点时 O 2 (l)的? vap H m=6.820 kJ?K -1。解:O 2在 p θ,- 182.97 ℃时的饱和蒸气压为 101.325Pa ,该相变为等温可逆相变 Q=n ? vap H m故 S=Q/T=n ? vap H m/T= 2 × 6.820 × 10 3= 151 JK ?1 273.15 ? 182.97 8. 1mol 水在 100 ℃及标准压力下向真空蒸发变成 100 ℃及标准压力的水蒸气,试计算此过程的?S,并与实际过程的热温熵相比较以判断此过程是否自发。解:S= ? vap H m θ= 40.67 × 10 3=108.98 JK ?1 ? mol ?1 T 373.2 3
全文预览
