03.15Kt2−tm11002303.15303.15−1ΔS=100Cln+200Cln=1.40(J•K)p283.15p313.156.过冷CO2(l)在-59℃时其蒸气压为465.96kPa,而同温度下CO2(s)的蒸气压为439.30kPa。求在-59℃、101.325kPa下,1mol过冷CO2(l)变成同温、同压的固态CO2(s)时过程的∆S,设压力对液体与固体的影响可以忽略不计。已知过程中放热189.54J•g-1.解:CO2(l)CO2(s)θθ-59℃,pΔG-59℃,pΔG1ΔG5CO2(l)CO2(s)-59℃,p(l)-59℃,p(s)ΔG2ΔG4CO2(g)CO2(g)-59℃,p(l)ΔG3-59℃,p(s)ΔG1≈0,ΔG5≈0ΔG2=ΔG4=0p(s)p(s)439.30∴ΔG=ΔG3=Vdp=nRTln=1×8.314×214.2ln=-104.9J∫p(l)p(l)465.96∵ΔG=ΔH-TΔS;ΔH=-189.54×44=-8339.76J−8339.76−(−104.9)−1∴ΔS=(ΔH-ΔG)/T==-38.5J•K214.27.2molO2(g)在正常沸点-182.97℃时蒸发为101325Pa的气体,求此过程的∆S。已知-1在正常沸点时O2(l)的∆vapHm=6.820kJ•K。θ解:O2在p,-182.97℃时的饱和蒸气压为101.325Pa,该相变为等温可逆相变32×6.820×10−1Q=n∆H故ΔS=Q/T=n∆H/T==151J•Kvapmvapm273.15−182.978.1mol水在100℃及标准压力下向真空蒸发变成100℃及标准压力的水蒸气,试计算此过程的∆S,并与实际过程的热温熵相比较以判断此过程是否自发。θ3∆vapHm40.67×10−1−1解:ΔS===108.98J•K•molT373.23
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