H2O+pCO2Kp?(2)=(pH2O/p?)2=(2pH2O+pCO2)2/(p?)2=3.66025×10-3(2pH2O+pCO2)2=36.6025(2pH2O+pCO2)=6.05Kp?(1)=pCO2pH2O/(p?)2=pCO2(2pH2O+pCO2)/(p?)2=4×10-4pCO2(2pH2O+pCO2)=4pCO2=4/(2pH2O+pCO2)=4/6.05=0.661157kPa补充:N2O的热分解反应为2N2O(g)==2N2(g)+O2(g),在一定温度下,反应的半衰期与初始压力成反比。在970K时,N2O(g)的初始压力为39.2kPa,测得半衰期为1529s;在1030K时,N2O(g)的初始压力为48.0kPa,测得半衰期为212s。(1)判断该反应的级数;(2)计算两个温度下的常数;(3)求反应的实验活化能;(4)在1030K,当N2O(g)的初始压力为53.3kPa,计算总压达到64.0kPa所需的时间。解:(1)反应的半衰期与初始压力成反比,故该反应为二级反应。(2)-d[A]/dt=k2[A]2,1/[A]-1/[A]0=k2t,t1/2=1/pAk2k2(970K)=1/39.2/1529=1.66842×10-5kPa-1.s-1k2(1030K)=1/48.0/212=9.82704×10-5kPa-1.s-1(3)lnk2(T2)/k2(T1)=-Ea/R(1/T2-1/T1)ln9.82704/1.66842=-Ea/8.314(1/1030-1/970)Ea=245.5kJ.mol-1(4)2N2O(g)==2N2(g)+O2(g)起始时kPa:53.300平衡时kPa:53.3-2x2xxp总=53.3-x=64.0,x=10.7kPa1/(53.3-2×10.7)-1/53.3=9.82704×10-5tt=128s
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