ki为跃迁偶极矩阵元Laser spectroscopy and its application 荧光发射有两个重要特征:①荧光发射是各向同性的,因为自发发射几率与跃迁偶极矩阵元的平方成正比,与偶极矩方向无关;②荧光发射和发射频率的三次方成正比,即随发射频率的增加,自发发射几率快速的增加,说明属于电子跃迁的可见和紫外的短波段,有强的荧光发射,而属于分子的振动或转动跃迁的红外长波段,荧光一般很弱。因此荧光检测方法只适合高频光谱区。6Laser spectroscopy and its application 根据具体的能级结构的不同,荧光类型有:7共振荧光Stokes荧光红移Anti-Stokes荧光蓝移碰撞辅助Stokes荧光碰撞辅助双共振荧光Laser spectroscopy and its application ⑴共振荧光8原子从激发光中吸收光子后从基态上升到激发态,再从激发态通过发射与入射频率相同的光子返回到基态,发射光子的波长与激发光子的波长相同,称为共振荧光。特征:荧光频率与激发光频率相同,在检测中共振荧光容易受到激发光的散射光干扰,接收噪声很大,所以在高灵敏度测量中通常不采用共振荧光。Laser spectroscopy and its application 斯托克斯荧光是波长大于激发光波长的荧光发射。有两种情况:⑵斯托克斯(Stokes)荧光9Laser spectroscopy and its application 10产生反斯托克斯荧光的条件:第一激发态的基态与能级靠得很近,且能级简并度又比基态高,在较高温度下就会出现第一激发态的布居会大于基态布居。在入射光激发下,原子的激发从第一激发态出发,当对基态发射荧光时,荧光波长短于激发光波长。反斯托克斯荧光检测比斯托克斯荧光检测具有更高的灵敏度和更好的信噪比。⑶反斯托克斯(anti-Stokes)荧光10
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