子中互为对角线上的两个羧基的H+会转移至N原子上,形成双偶极离子。Р在强酸溶液中,H4Y的两个羧酸根可再接受质子,形成H6Y2+,这样EDTA就相当于六元酸,有6级解离平衡:РР6РРРKa1(—COOH的解离)=1.3×10-1=10-0.9РKa2(—COOH的解离)=2.5×10-2=10-1.6РKa3(—COOH的解离)=8.5×10-3=10-2.07РKa4(—COOH的解离)=1.77×10-3=10-2.75РKa5(≡NH+的解离)=5.75×10-7=10-6.24РKa6(≡NH+的解离)=4.57×10-11=10-10.34Р在水溶液中EDTA以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4- 7种型体存在。РР7РРРpH<1时,EDTA主要以H6Y2+型体存在;РpH=2.75~6.24时,EDTA主要以H2Y2-型体存在;РpH>10.34时,EDTA主要以Y4-型体存在;РpH≥12时,只有Y4-型体存在;РР8РРРEDTA 各种型体分布图РH2Y 2-РHY 3-РY 4-РH4YРH3Y -РH5Y +РH6Y 2+РРEDTA 各种型体分布图Р分布分数РР9РРР4.2.3 EDTA与金属离子络合物及其稳定性Р(1)EDTA与1~4价金属离子都能形成易溶性络合物。? (2)形成络合物的稳定性较高。? 具有环状结构的络合物称为螯合物,是非常稳定的。? (3)多数情况下,EDTA与金属离子以1:1的比值形成络合物,在书写反应式时,应根据溶液的pH值,将EDTA的主要型体写入反应式中。? (4)EDTA与无色的金属离子生成无色络合物,有利于指示剂确定滴定终点,与有色金属离子一般生成颜色更深的络合物,滴定这些金属离子时,应控制其浓度不易过大,否则应用指示剂确定终点时会遇到困难。РР10