学计量点(stoichiometric point):滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点(理论终点)Р第三章滴定分析法概论Р滴定曲线(tiration curve):?以所加入滴定剂的体积为横坐标,与组分浓度有关的某种参数为纵坐标,所绘制的曲线Р第三章滴定分析法概论Р滴定突跃(abrupt change in titration curve):在化学计量点附近,通常指计量点前后±0.1%范围内,溶液浓度及其相关参数所发生的急剧变化。突跃所在的范围称为突跃范围(range of abrupt change in titration curve)Р第三章滴定分析法概论Р以强碱滴定弱酸为例:?弱酸HA被滴定到化学计量点时,溶液中存在离解平衡:Р质子条件式为:[H +] + [HA] = [OH -]Р滴定终点误差(titration end point error, TE):滴定终点与化学计量点不一致造成的误差Р第三章滴定分析法概论Р假如碱标准溶液NaOH加入量不足,即终点pH终值低于化学计量点的pH等值,这时剩余的未中和的酸浓度 c余应从总的剩余酸中扣除,此时的质子平衡条件为:Р[H +] +( [HA]终– c余) = [OH -]终? 弱酸滴定到近终点时,溶液呈碱性,在计算要求不高时[H +] 可忽略不计,?则: c余= [HA]终–[OH -]终?终点误差:Р第三章滴定分析法概论Р将平衡关系式: [OH -]终= Kw / [H+];? [HA]终= [H+]终[A-]终/ Ka? 代入上式,得:Р设: pH= pH终-pH等;? 因此: [H +]终= [H+]等·10pH? 计算弱碱 A- 中[H+] 的最简式:Р第三章滴定分析法概论Р将Kt=Ka/Kw代入:Р此公式同样适用于强酸强碱滴定: Kt=1/Kw?和配位滴定:Kt=K’MYР(林邦误差公式)