.5345VРI- + 2e 3I-Р3РI-3/3I-Р=0.5355VР(二)方法概述Р1、直接碘量法(碘滴定法)Р凡标准电极电位低于的电对,其还原态可用碘标准溶液直接滴定,此方法称为直接碘量法。РI2/2I-Р2、间接碘量法(滴定碘法)Р凡标准电极电位高于的电对,其氧化态可用I-还原,定量置换出I2,置换出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定,此方法称为置换碘量法。Р有些还原性物质可与过量的I2标准溶液反应,待反应完全后,用Na2S2O3标准溶液滴定多余的I2,此方法称为剩余碘量法或回滴碘量法。РI2/2I-Р(三)反应条件Р1、直接碘量法(碘滴定法)Р必须在酸性、中性或弱碱性溶液中进行,若溶液pH>9,则发生如下副反应:Р3I2 +6OH- 5I-+IO-+3H2OР3Р由于I2的氧化能力不强,所以能用I2直接滴定的物质仅限于还原性较强的物质,如? 等。Р直接碘量法究竟在哪种情况下进行,还需视滴定对象的还原能力而定。Р滴定,是在pH ≈8下进行;而滴定是在弱酸性—中性下进行。Р2、间接碘量法(滴定碘法)Р涉及的滴定反应:Р该反应要求中性或弱酸性的环境。若酸性太强则:Р若在碱性溶液中,则发生:Р间接碘量法的误差主要来源于两方面:一是I2的挥发,二是I-在酸性溶液中被空气中的O2氧化。Р防止I2挥发的方法:1)加入过量的KI;2)在室温中进行;3)使用碘瓶,快滴慢摇。Р防止I-被O2氧化的方法:1)降低酸度,以降低I-被O2氧化的速率;2)防止阳光直射,除去Cu2+、NO2-等催化剂,避免I-加速氧化;3)使用碘量瓶,滴定前反应完全后立即滴定,快滴慢摇。Р例:漂白粉中有效氯的测定(主要成分:CaCl(OCl)РCaCl(OCl)+2H+ Ca2++HClO+HClРHClO+HCl Cl2+H2OРCl2+2KI I2+2KClРI2+2S2O32- 2I-+S4O62-
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