Рl 2Рl 1Рl 3Р外转换Рl 2РT2Р内转换Р振动弛豫Р非辐射能量传递过程Р振动弛豫:同一电子能级内以热能量交换形式由高振动能级至低相邻振动能级间的跃迁。发生振动弛豫的时间10 -12 s。? 内转换:同多重度电子能级中,等能级间的无辐射能级交换。? 通过内转换和振动弛豫,高激发单重态的电子跃回第一激发单重态的最低振动能级。? 外转换:激发分子与溶剂或其他分子之间产生相互作用而转移能量的非辐射跃迁;? 外转换使荧光或磷光减弱或“猝灭”。?系间跨越:不同多重态,有重叠的转动能级间的非辐射跃迁。? 改变电子自旋,禁阻跃迁,通过自旋—轨道耦合进行。Р辐射能量传递过程Р荧光发射:电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态( 多为 S1→ S0跃迁),发射波长为‘2的荧光; 10-7~10 -9 s 。? 由图可见,发射荧光的能量比分子吸收的能量小,波长长; ‘2 > 2 > 1 ;? 磷光发射:电子由第一激发三重态的最低振动能级→基态( T1 → S0跃迁);? 电子由S0进入T1的可能过程:( S0 → T1禁阻跃迁)? S0 →激发→振动弛豫→内转移→系间跨越→振动弛豫→ T1? 发光速度很慢: 10-4~100 s 。? 光照停止后,可持续一段时间。Р二、激发光谱与荧光(磷光)光谱? excitation spectrum and fluore-scence spectrumР荧光(磷光):光致发光,照射光波长如何选择??1.荧光(磷光)的激发光谱曲线? 固定测量波长(选最大发射波长),化合物发射的荧光(磷光)强度与照射光波长的关系曲线(图中曲线I ) 。Р激发光谱曲线的最高处,处于激发态的分子最多,荧光强度最大;Р2.荧光光谱(或磷光光谱)Р固定激发光波长(选最大激发波长), 化合物发射的荧光(或磷光强度)与发射光波长关系曲线(图中曲线II或III)。
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