热力学控制与动力学控制的定义Р根据有关资料,一种反应物在同一条件下,向多个产物方向转化生成不同产物——平行反应,如果反应还未达成平衡前就分离产物,利用各种产物生成速率差异来控制产物分布称动力学控制反应。其主要产物称动力学控制产物。如果让反应体系达成平衡后再分离产物,利用各种产物热稳定性差异来控制产物分布称热力学控制反应.其主要产物称热力学控制产物。Р2 热力学控制与动力学控制的特点Р当动力学控制产物,分离产物时,反应体系离平衡态距离尚远,反应中的过渡态或中间体以反应速率快的,较易形成的为主。形成这种过渡态或中间体的活化能较低,反应具有较小的反应热,所以产物主要以在热力学上不稳定的动力学控制产物为主。当热力学控制产物,分离产物时,此时反应体系以达到平衡状态,反应物、中间体、产物之间在宏观上已不再相互转化,这时反应中的过渡态或中间体以及产物以在热力学上稳定的物质为主。Р形成这种过渡态或中间体的活化能较高,反应具有较大的反应热,所以产物主要以在热力学上稳定的热力学控制产物为主。РtРEРAРBРCР3 反应条件对控制因素的影响Р动力学控制和热力学控制的关键是分离产物时,反应体系离平衡位置有多远,一般来说,可以通过控制温度、反应时间、催化剂、溶剂等反应条件来影响达到平衡的时间与分离产物前反应进行时间的相对关系,从而改变分离产物时体系所处的位置,导致反应受不同因素控制。Р(1)控制温度。一般高温有利于活化能较大的反应,而且可以缩短达到平衡的时间,有利于热力学控制,且生成的产物较稳定。低温有利于活化能较小的反应,延长达到平衡的时间,有利于动力学控制,生成的产物不稳定。Р例如:Р96% 4%Р60~65℃Р165℃ 16% 84%Р(2)控制反应时间。因为热力学控制的反应一般反应速率较慢,动力学控制的反应一般反应速率较快,所以可以通过缩短或延长反应时间来控制产物。Р例如:Р几秒钟Р几小时
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