有机化学：第十一章 氧化 – 还原反应

将加氧或脱氢的反应称为氧化，脱氧或加氢的反应称为还原。Р*РР加氢和脱氧反应称为还原反应。Р加氧和脱氢反应称为氧化反应。Р*РР烯烃的催化氢化既是加成反应，也是还原反应，不过通常归于还原反应。Р烯烃与溴的加成既是加成反应，但从电子转移特点分析，也是氧化反应，不过通常归于加成反应。Р*РР一、氧化-还原反应的基本概念Р氧化态可以准确描述有机分子中每个碳原子的氧化状态，但是同一类型化合物中的碳可能有不同的氧化态。因此，为方便判断不同类型化合物的氧化状态，可以采用氧化程度描述官能团的氧化状态。?当 C-H 键转化为 C-O, C-N, 或 C-X 时，该碳原子氧化，反之则还原；此外，p 键加氢是还原，脱氢形成p 键则为氧化，因此，定义官能团C-O, C-N, 或 C-X 以及 p 键数目之和为氧化程度（ oxidation level ）Р*РРOxidation level（氧化程度）Р+ p bondsРC≡CРOxidation levelРРР可能被氧化РРР可能被还原Р*РC=CРР二、还原反应 — 催化氢化Р*Р加氢还原往往在金属催化剂催化下进行，因此称为催化氢化 (Catalytic Hydrogenation)。?可以被催化氢化还原的官能团有：? alkenes ( C=C ), alkynes ( C≡C )? imines ( C=N ), nitriles ( C≡N )? aldehydes or ketones ( C=O )Р难Р然而, RCOOH, RCOOR’, and RCONHR’РР1. 机理?催化氢化的机理还没有完全研究清楚，通常认为氢吸附在金属的表面，烯烃也通过π-轨道与金属络合，然后烯烃与氢加成。?其立体化学特征是 — Syn-addition (顺式加成)Р二、还原反应 — 催化氢化Р*Р催化氢化的特点：方向性、饱和性