极电势与得失电子难易程度的关系金属越活泼或,c(Mn+)越小,离子化倾向大,电极电势越低;反之,则越高。目前还无法由实验测得单个电极的绝对电势,但可以用电位差计测定电池的电动势,并规定电动势E等于两个电极绝对电电势的相对差值。E=φ(+)–φ(-)三、标准电极电势问题:如何测定一个电极的电极电势?可以选择某种电极作为相对标准,通常选择标准氢电极作为标准。将待测电极和标准氢电极组成原电池,通过测定该电池的电动势而求出待测电极的电极电势的相对数值。1、标准氢电极镀有铂黑H+浓度为1mol•L-1298K100kPa氢气流图9.3标准氢电极氢电极反应:H2(g)H+(aq)+e-国际上规定标准氢电极在任何温度下电极电势的值为零,即:φø(H+/H)=0.0000V2、其它各种电极的标准电极电势的确定标准电极电势:在热力学标准状态下,某电极的电极电势称为该电极的标准电极电势。根据Eø=φø(+)–φø(-)确定其它各种电极的电极电势例如,欲测量Zn电极的标准电极电势,只要把Zn棒插在lmol·L-1ZnSO4溶液中组成标准锌电极,把它与标准氢电极用盐桥连结起来组成原电池,在298K时用电位差计测量该电池的电动势,此时氢电极为正极,锌电极为负极,电池电动势为0.763V。锌电极在298K时的标准电极电势可由下式求得:0.763V=φø(H+/H2)-φø(Zn2+/Zn)φø(Zn2+/Zn)=-0.763V?如果要测定铜电极的标准电极电势,同样可用盐桥把标准铜电极和标准氢电极连接起来,组成原电池。测量结果发现铜为正极、氢为负极,电动势为0.337V。则Cu电极在298K时的标准电极电势为0.337V=φø(Cu2+/Cu)-φø(H+/H2)φø(Cu2+/Cu)=0.337V某电极的标准电极电势实际上就是:标准状态下,某电极与标准氢电极之间的电极电势差。记作φø(氧化型/还原型)
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