,随后与亲电试剂发生反应,生成了2,3-二取代苯并呋喃衍生物。Scheme 1-22009年Lautens及同事设计了一个类似的反应,他们用[Rh(CO2)acac]作为催化剂,用BINAP作为配体,实现了金属催化羟基进攻炔键的分子内反应,生成了2-位不同取代基的苯并呋喃衍生物[11]。Scheme 1-3万方数据烟台大学硕士学位论文3Lautens小组认为:反应发生关环后,生成了一个Rh原子仍旧在3-位碳上的中间体,然后与烯烃衍生物偶联,生成了3-位二取代的苯并呋喃衍生物。Scheme 1-4Alvarez及同事也于2009年发现了一个相似的反应,不过是用PdCl2催化。因为反应过程中生成了3-位Pd取代的中间体,所以他们紧接着发生Heck反应,生成了3-位取代基为烯烃的苯并呋喃[12]。Scheme 1-5Liao及同事于2005年,发表了钯催化的串联反应:钯催化分子内关环和插羰基化。成功地合成了不同取代基的3-羧基苯并呋喃衍生物[13]。Scheme 1-6底物的酚羟基经保护后,再通过金属催化,氧原子不仅可以进攻炔键,还可以使保护基迁移至3-位碳上,得到了2,3-二取代苯并呋喃衍生物。2005年,Yamamoto课题组发表了在Pt催化下催化下酚羟基缩酮类化合物发生串联反应:分子内关环和保护基迁移生成了2,3-二取代苯并呋喃类衍生物[14]。万方数据烟台大学硕士学位论文4Scheme 1-7Yamamoto小组认为导致重排发生的原因是因为铂取代在3-位碳上的中间体,发生了双键加成反应。Scheme 1-82005年,Furstner及同事报道了相似的研究[15],原料的酚羟基上的保护基发生率迁移,生了3-位碳被烯丙基取代的苯并呋喃衍生物。Scheme 1-9Furstner及同事于2007年以上述反应为基础[16],完成了天然产物Erypoegin H的全合成。万方数据
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