室温,也可以升温至50。C,反应时问也是从四小时到五天不等,产率在30.86%之间【28彤】。1.2.2以烯衍生物为前体合成呋喃环(a)以联烯酮为前体来合成呋喃Marshall小组以1,2.联烯酮为前体来合成呋喃,做了一系列工作。他们发现1,2一联烯酮在Ag和Rh催化下,可以发生重排反应生成呋喃化合物【34】(图1.13)。R?R2L≥融RK。(b)o等报道了在a位有吸电子基取代的P,y.不饱和酮在连硒化合物作用下,可以转化为2,3,5.三取代呋喃‘351(图1.14)。《R:R,令Rs竺(NH4)2S208R,n-OrR。hHⅣ图1.14R堕型玎B卜J“L塑:S型s西南科技大学硕士研究生学位论文第6页1.2.3以炔衍生物为前体合成呋喃环(a)以炔醇为前体合成呋喃4.炔.2.烯醇在Ru催化下可以生成三取代呋喃,反应历程为金属Ru催化剂与末端炔作用后,羟基亲核进攻末端碳碳叁键,最后经异构化得到呋喃产物【36】(图1.15)。但是用Ru只能催化末端为炔烃的烯炔醇,而不能活化一些非末端炔烃的(刁一烯炔醇。RRu2(PPh3XP--cymene)汛八矿R图1·15Schemel—15(b)以炔酮为前体合成呋喃Fukuda报道了Pd催化环化声,)I.炔酮先形成呋喃环的钯中间体,此中间体不仅可以被质子化脱去钯形成呋喃产物,而且还能和烯丙基氯化物反应制得3.烯丙基呋喃产物‘371(图1-16)。R。≯刚旦RR2图1.16Scheme1一16R2三R,曩R。一R1义—父R3C(c)以炔基环氧化合物为前体合成呋喃以环氧的炔为前体合成呋喃是比较简便和有效的方法之一,而以这种前体来合成呋喃一般有以下三种方法:①f.BuOK或KH催化转化,该反应历程包括碱引发的炔的过氧化物消除生成累接双键的醇盐,该醇盐环化生成乙烯基阴离子,再转化为呋喃产物【38】(图1.17)。该法适合于炔键在中间的环氧炔体系。
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