酯化加氢法产物的比例可通过操作条件来调节,工艺弹性大,氢解采用非贵金属催化剂,收率达90%,副产物少,已经在韩国、日本实现了工业化。但是与顺酐直接加氢法相比,酯化后又水解,工艺路线长,设备多,投资大,产品成本较高。国内应用该法生产GBL的厂家甚少【30_7】。顺酐直接加氢法又分为液相加氢工艺和气相加氢工艺,其反应历程如下:H2ct同ko%上√孔嘉n,o船矿o~。矿o/--I,场。尝lt20口O~一顺酐液相加氢制GBLI艺一般包括反应和精制两大部分[3引。顺酐、氢气和作为溶剂的GBL通入含Ni及其它金属的固体催化剂的单段反应器中,反应在200。C,6.10MPa条件下进行。反应产物进行闪蒸、精馏分离[39,40]。控制副反应主要从催化剂及减少所产生的水这两方面着手。在液相加氢工艺中,通常需要高压操作,对设备要求高,并伴随副反应生成,产品分离精制困难【35】。催化剂主要为Cu基催化剂和贵金属催化剂。Cu基催化剂有Cu.ZnO.A1203及添Cr203,Mnox、和MgO,BaO等助剂的复合催化剂[4”。顺酐气相低压加氢法是将顺酐汽化后与氢气一起进入加氢反应器,在铜系催化剂的作用下直接转化成为十丁内酯,经冷却后得Nv-丁内酯粗品,氢气循环使用,少量副产物为四氢呋喃、丙醇、丁醇以及丙酸和丁酸。p丁内酯粗品经过精馏得Ny-丁内酯和四氢呋喃。如果十丁内酯粗品中酸度偏高,会对产物的分离和最终产物的品质带来一定的不利影响。(5)1,4.丁二醇(BDO)脱氢法。1,4.丁二醇脱氢法有气相和液相两种生产工艺,其中液相脱氢工艺由于催化剂难以再生及使用寿命短等原因,己被气相法所替代哪】。1,4-丁二醇气相法脱氢是让l,4.丁二醇汽化后与氢气一起进入脱氢反应器,在铜系催化剂的作用下,以及230—290。C、常压条件下,脱氢得到p丁内酯等产物,气态产物经冷却后得到粗产品,粗产品经过精馏分离得到T.丁4
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