加快,但在低温时可能有二甲醚存在,因此要改性催化剂A1203载体来抑制它的生成。另外还有人研究了分子筛和均相催化剂【1钔,含Mo的NaY型分子筛上甲醇分解产物为CI-h,C02和H2,其比例约为1:l:2。均相催化剂主要是过渡金属的阳离子盐和碱金属(或碱土金属)的醇盐。l233584A(1999)u5】也介绍了一种由甲醇催化分解和合金复合无机膜分离组合的甲醇制氢的方法,原料只有甲醇没有水,产品收率高达85%以上,纯度达99.5%以上。虽然甲醇分解制氢法可利用燃料电池未反应完的废气燃烧提供热量进行甲醇的分解,但不足之处是分解气中含有30%以上的CO。1.2.2甲醇水蒸汽重整制氢甲醇水蒸汽重整(SRM)是国外20世纪80年代以来新兴的制氢技术,该方法制得的氢气纯度高。加拿大、英国、澳大利亚、美国和日本等国家在这方面进行了大量的研究,中国科学院大连化学物理研究所在此领域也进行了较多的探索。甲醇水蒸气重整是甲醇在水蒸气存在的条件下,生成H2和C02。由反应式CH30H+H2∞3H2+C02AH0298K=49.0kJ/mol可以知道,每摩尔甲醇反应理论上可以产生3摩尔氢气,反应物(包括水)的氢原子全部转化为氢气,因而该反应是甲醇制氢得到理论含氢量最高的反应,对于氢原子的“原子经济”反应,也是人们研究的最早,被人们认为最有希望用于车载质子交换膜燃料电池氢源的制氢方式。SRM反应的另一个优点是反应温度低(接近250"C),CO含量低,一般可小于1%,便于后处理。但是,SRM是强吸热反应,原料的气化和反应都要吸热,这也需要耗掉一部分原料或其他燃料,导致了燃料电池效率的降低。而进一步降低产物中CO的浓度和反应温度,以及为反应提供大量气化潜热实现反应能量的自维持是水蒸汽重整需要解决的问题。不少研究者对甲醇水蒸汽重整机理进行了大量研究。早期学者认为重整机理是分解和水汽转换机理的结合(1)113
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