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3,5-二甲基吡啶催化加氢反应的研究

上传者:梦&殇 |  格式:pdf  |  页数:59 |  大小:637KB

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这几种方法进行简单介绍。1.3.3.1 利用负载型纳米贵金属的直接催化加氢的方法2004年1月朱比兰特奥甘诺斯公司在水和预先确定温度及压力范围的5%钌氧化铝催化剂存在的条件下对3,5-二甲基吡啶的氢化反应,不需要使用任何有机溶剂。实验条件是将880 g的3,5-二甲基吡啶和220 g水装入2 L的高压汽反应器中,加入4.4 g钌氧化铝(5%钌),温度190-200℃,压力45-55 kg/cm2,检测样品反应完全,非对映选择性为4.5:1。在不利用溶剂的条件下得到大约2:1的非对映体产物。用分馏柱蒸馏粗制产物,以除去作为水的共沸剂的3,5-二甲基哌啶的反式异构体;再循环粗制产物中的水相,对粗制产物进行蒸馏以制备纯净的顺式3,5-二甲基哌啶。这篇文献不仅成功的利用一种催化剂对3,5-二甲基哌啶进行催化加氢,而且找到了一种得到从顺式、反式-3,5-二甲基哌啶混合物中分离顺式-3,5-二甲基哌啶的一步和高选择性的工艺[9]。2006年4月四川大学利用制备的高分散纳米催化剂Ru/C对吡啶及其衍生物的加氢反应具有很高的催化活性.在100℃和3 MPa的温和反应条件下,反应1 h 即可实现吡啶的完全氢化, TOF 达到了406 h -1 , 生成哌啶的选择性为100 % , 并且催化剂在循环使用中表现出较好的稳定性,催化剂在循环使用7次后仍然可以达到大约92%的转化率。其中值得重点关注的是,利用Pd/C作为催化剂相同条件下转化率可达到89%,在Ru/C作为催化剂的条件下不同取代位置的甲基吡啶的加氢速率顺序为:吡啶≈2-甲基吡啶> 2,6-二甲基吡啶> 3-甲基吡啶> 4-甲基吡啶> 3,5-二甲基吡啶> 2-甲氧基吡啶,这体现了吡啶环上电子效应及底物在金属上的吸附形式对加氢反应活性的影响[10]。1999年湖南大学陈声宗等[11-12]对Raney镍催化剂进行改性,以Ni(NO3)2和

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