①空间障碍(影响较小):亲核试剂主要进攻空间障碍较小的位置。Р ②碱性强的试剂(如 RMgX、LiAlH )在羰基上加成(1,2-加成):Р 4Р 碱性弱的试剂(如 CN-或 RNH )在碳碳双键上加成(1,4-加成):试剂强弱起主要因素,即使有Р 2Р空间障碍,也要进入!Р ③Diels-Alder 反应Р§11.6 醌Р11.6.1 醌的结构和命名Р 醌是一种特殊不饱和环状二酮Р由于醌类化合物多是由相应的芳烃衍生物氧化而制得,所以醌类化合物的命名都与相应芳烃的命名Р相关。Р醌类一般都有颜色,对位醌多呈黄色,邻位醌多呈红色或橙色。所以它是许多染料和指示剂的母体。Р11.6.2 醌的性质Р醌是一类特殊环状不饱和二元酮,醌分子中两个碳-碳双键与两个羰基共轭,形成交错共轭体系,Р而不是闭合共轭体系,故醌不具芳香性。Р1、还原反应Р2、加成反应(具有典型烯、羰基化合物性质)РA、羰基加成РB、双键加成Р3、双烯合成Р11.6.2 醌的制备Р1、由酚或芳胺氧化制备Р2、由芳烃氧化制备Р3、由其它方法制备Р§11.7 醛、酮的制备Р1、醇的氧化或脱氢Р2、芳烃侧链的氧化Р 芳环 α-碳上的氢受芳环影响易被氧化成芳醛、芳酮Р 乙苯用空气氧化可得苯乙酮:Р3、芳环的酰基化反应Р4、芳环甲酰化法——也称葛德曼—科赫反应(Gattermann-koch)Р 在催化剂存在下,芳烃和 HCl、CO 混合物作用,可以制得芳醛Р 这是一种特殊的傅-克酰基化反应,反应的本质是亲电取代反应。Р5、炔烃加水Р精心整理РР 炔烃水合制备相应的醛酮Р6、Rosenmund 还原