m-1以上,可判断Os3(CO)12的CO均为M-CO端基配位,可推测Р Р5.根据分子轨道能级图(图5-14)比较N2分子以及CO分子与过渡金属成键作用的相同和不同点。Р相同点:都有孤对电子和空轨道,都既可给出电子作为s 碱,也可接受电子作为p酸Р不同点:观察上图,由于N2分子和CO分子前线轨道的能级差别及不同的电子云分布使它们与过渡金属键合能力和方式上有所差别:Р N2的配位能力远低于CO,因N2的给予轨道3sg的电子云分布在核间较集中,而且轨道能级比CO的5s 低,所以N2是比CO弱的多的s给予体,又由于接受金属反馈电子的最低空轨道1pg 的能级比CO的 2p 能级高。所以,N2 的 s 给予能力和 p 接受能力都不如 CO。Р所以与过渡金属的配位键以反馈键为主,一般采取端基配位和侧基配位两种方式与金属键键合。Р6.在烯烃的配合物中,烯烃可以绕金属-烯键发生旋转,请你预测在炔烃配合物中是否存在类似的现象?为什么?(P221)Р答:烯烃绕金属-烯键旋转,配合物中p 反馈键不仅由金属dxz和乙烯 p* 轨道组成,dyz轨道(或dxz与dyz的组合)也可与乙烯另一个p*轨道组合,那么烯烃旋转即使破坏了在xz平面内的反馈键,还可由yz平面另一个反馈键来补偿。炔烃中也几乎一样,只不过金属的杂化轨道有所改变,炔烃p 轨道能量较低,它的s 给予和p 接受能力都比烯烃强,此外炔烃还多一组垂直的p 和 p* 轨道,可多生成一组 p 反馈键,预计它与金属的键比烯烃-金属键强。如果成键只用去一组 p 轨道(或 p* 轨道),炔烃配合物还可以绕金属-炔烯键发生旋转;若两组p 轨道都形成反馈p 键,再转动时就会破坏键,所以就不能再转动。Р7.用类似铁茂的分子轨道图来解释下列茂金属化合物的磁性:Р分子式РV(C5HРCr(C5HРMn(C5HРFe(C5H5)РCo(C5H5)РNi(C5H5)
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