基吡啶二(缩氨基脲)(9)(L1)与六水合硝酸钴在1mol/L氨水中反应得酮式产物[Co(L1)(H2O)2](NO3)2H2O[19]。乙酰基丙酮苯甲酰腙(10)(L2)与FeCl3、KOH以摩尔比2:1:3反应得到酮式烯醇式共存的配合物FeL2(L2)[20]。Р Р(9) (10)Р(2)阴离子对酰腙的配位形式的影响Р若不调节溶液的pH值,酰肼和金属盐在有机溶剂中反应,其配位形式受阴离子的控制。通常情况下,与高氯酸盐、硝酸盐、硫酸盐是以酮式形式配位(a),当与醋酸盐配位时,烯醇式占主要形式(b)[21]。但也有个别得到酮式产物,如环己酮异吡啶甲酰腙(11)(L 3)与醋酸铜反应得到酮式产物Cu(L3)2(OAc)2[22]。Р Р Р a bР (11)Р第二章酰腙化合物的合成Р 2.1 二氢吡啶双酰腙化合物的合成Р杂环化合物广泛的存在于自然界中,它们一般具有较好的生物活性。酰腙以其良好的生物活性和药理活性己广泛的应用于医药领域和农药领域。Р随着生命科学的不断发展,人们对有机合成提出了更高的要求。当人们不再满足于合成一些新的化合物、缩短反应步骤、提高反应产率等等,而越来越把注意力集中到合成一些具有潜在生物活性的化合物上,设计和合成具有潜在生物活性的有机化合物吸引了越来越多的化学家的注意力。Р酰肼及肼类化合物与生物体内环境接近,他们能与生物体中的微量元素作用,从而达到抗结核和抗肿瘤的效果。由于-NH2基团的影响,这类化合物对有机体具有一定的毒性。为减少其毒性,近年来人们较多的关注氨基与羰基缩合的腙类化合物[5]。吡啶和吡啶衍生物和酰肼具有相似的生物活性,具有抗菌、抗癌等[1]。近年来,氮杂环化学己经成了有机合成化学的前沿领域,引起了人们的高度关注。Р 2.1.1合成方法Р取代苯甲醛和2,6-二甲基吡啶-3,5-二甲酰肼反应,合成了二氢吡啶双酰腙化合物,具体合成方法如下:
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