的反应过程中,决定聚酰亚胺分子量的主要是第一步合成聚酰胺酸的反应。聚酰胺酸不溶于常用试剂, 分子量很难测定, 但高分子材料的分子量与高分子溶液的粘度有一定关系, 在相同溶剂、温度和浓度条件下, 溶液粘度越大, 其所溶解的高分子材料分子量相对越高, 所以,实验采用测量相同条件下的溶液粘度和纯溶剂的粘度,从而计算得知其相对粘度,便知道其分子量是在大中小哪个区间。Р3.影响聚酰亚胺分子量的因素Р(1)反应温度的影响Р反应温度是化学反应的另一个重要影响因素, 增加反应温度可以缩短平衡时间, 但却影响平衡常数。由于本合成反应是放热反应, 所以低温有利于正反应行。一般采用冰浴反应。Р(2)试剂含水量对实验结果影响很大Р实验证明当药品含水量比较多时, 合成的溶液粘度值很低; 随着药品含水量减少, 合成的溶液粘度值急剧增加,如图2.2所示。所以, 在对烘干的药品进行保存时一定要细心,放在有干燥剂的密封容器内,这将使合成的聚酰胺酸分子量大幅度提高。同时溶剂NMP的含水量也影响合成粘度,所以溶剂的保存一定要密封。Р图2.2 试剂含水量对溶液粘度的影响Р4. 二酐和二胺的配比(C)计算公式Р由反应式: n :n = c :1 <1> Рn + n n <2>Рc 1Рm= <3>Рm= <4> Р其中:v—含90%的NMP溶剂体积10mlР —为NMP溶剂的密度1.0279g/㎝Р=218.12g/mol =200.24g/molР5.实验步骤Р(1)根据计算出的质量,先称量ODA,再称量PMDA,将其放入有干燥剂的密封容器中,量取NMP溶剂至三口烧瓶中。将ODA加入缓慢加入已有NMP溶剂的三口瓶中, 将三口烧瓶放入冰浴中,同时用搅拌器混匀,使ODA快速融于NMP中大约5min。Р(2)缓慢加入PMDA,打开叶片,调快搅拌速度,让其在冰浴中搅拌反应9-10h。反应结束后倒出聚酰亚胺密封低温保存。
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