时,c(Cr2O72-) = 0.0500 mol·L-1 , c(Cr3+) = 2[0.100- c(Cr2O72-)] = 0.100 mol·L-1Р 说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势;而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。Р8.计算pH=3.0,含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L-1时,Fe3+/Fe2+电对的条件电势。(已知pH=3.0时,lgaY(H)=10.60,= 0.77 V)Р解:已知lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.32Р Р 9.将一块纯铜片置于0.050 mol·L-1 AgNO3溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。(= 0.337 V,= 0.80 V)Р (提示:首先计算出反应平衡常数)Р解:纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应:Р 2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+Р 反应平衡常数为:Р反应进行十分完全,Ag+几乎全部转变为Ag。Р10.以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+,计算25℃时反应的平衡常数;若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 mol·L-1,要使反应定量进行,所需H+的最低浓度为多少?( =1.33 V,=0.77 V)Р解:滴定反应式为Р Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2OР又Р计量点时;Р反应能定量进行,则,故Р11.以 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00mL 0.0500 mol·L-1 的 I2溶液(含 KI l mol·L-1) 。计算滴定分数为0.50,1.00及 1.50时体系的电势各为多少?(已知= 0.545 V,= 0.080V)Р解:滴定反应为:Р2S2O32- + I3- 3I- + S4O62-Р滴定分数为0.50时: