试判断 PCl5 离子的空间构型。解:P 离子的正电荷数为 5, 中心原子 P有5 个价电子, Cl 原子各提供 1 个电子, 所以 P 原子的价层电子对数为( 5+5 ) /2=5 ,其排布方式为三角双锥。因价层电子对中无孤对电子,所以 PCl5 为三角双锥构型。-5-(共 5页) 实例分析:试判断 H2O 分子的空间构型。解:O是 H2O 分子的中心原子,它有 6 个价电子,与 O 化合的 2个H 原子各提供 1 个电子,所以 O 原子价层电子对数为( 6+2 ) /2=4 ,其排布方式为四面体,因价层电子对中有 2 对孤对电子,所以 H2O 分子的空间构型为 V 形。表 9-5 理想的价层电子对构型和分子构型实例分析 6 :判断 HCHO 分子和 HCN 分子的空间构型解分子中有 1个 C=O 双键,看作 1 对成键电子, 2个 C-H 单键为 2 对成键电子, C 原子的价层电子对数为 3 ,且无孤对电子,所以 HCHO 分子的空间构型为平面三角形。 HCN 分子的结构式为 H—C≡N∶, 含有 1个C≡N 叁键, 看作 1 对成键电子,1个C?H 单键为 1 对成键电子,故C 原子的价层电子对数为 2 ,且无孤对电子,所以 HCN 分子的空间构型为直线。至于 ClO2 , 很复杂的一种情况, 按上面的方法计算,之( 7+0*3 ) /2=3.5 , 该为 sp3 杂化, 但实验数据:∠ OClO 是 118 °, 这个用表面的价层电子对互斥理论不能解释。有人提出, Cl 原子的一对 p 电子被激发一个到 3d 轨道上,并进行 sp2 杂化, 其中一个杂化轨道占据一对电子, 余下两个杂化轨道各占一个对子, 这两个轨道分别与 O 原子的对抗 2p 成单电子形成σ键,两个 O 原子的另一个 p 成单电子与 Cl 原子的 3d和 3p 电子形成一个三中心 5 电子π键。
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