原电池的电动势,直接求出被测物质浓度的分析方法。Р2018/11/28Р第5页Р可测定碱金属离子、碱土金属离子、无机阴离子等。应用最多的是测定溶液的pH值。? 在土壤、食品、环保等方面应用广泛。?电位滴定法:? 是通过测量在滴定过程中原电池电动势的突变来确定滴定终点的滴定分析方法。Р2018/11/28Р第6页Р二、直接电位法的基本原理?(一)直接电位法的原理:? 是基于测量原电池的电动势,通过能斯特方程式来求出离子浓度的分析方法。?(二) 参比电极:? 在测定过程中能保持电极电位恒定不变,而不受试液组成变化的影响。? 如:甘汞电极、标准氢电极。Р2018/11/28Р第7页Р饱和甘汞电极?甘汞电极是金属汞和Hg2Cl2?及KCl溶液组成的一种电极。Р甘汞电极有两个套管:?内管:封接一根铂丝并插入? 纯汞及甘汞中?玻璃管:内装KCl溶液Р2018/11/28Р第8页Р甘汞电极的电极反应:? Hg2Cl2(s)+2e-=2Hg(s)+2Cl-?甘汞电极的电极电位:? ? ? 温度一定时,甘汞电极电位主要决定于氯离子的浓度。若用饱和溶液,则为饱和甘汞电极,电位为+0.2438v,用SCE表示。РKCl浓度为1.0mol·L-1的甘汞电极称标准甘汞?电极,以NCE表示,其电极电位为0.281V。Р2018/11/28Р第9页Р甘汞电极应用时注意事项:?1)KCl溶液的液面要浸过电极内的内管管口?2)若弯管内有气泡,应设法赶出?3)用前将电极弯管下端橡皮套和加液口的胶塞去掉。Р2018/11/28Р第10页Р(三)指示电极:? 其电极电位随待测离子浓度而变化,能指示待测离子浓度。? 指示电极分两类:金属类电极和薄膜电极?1.金属类电极?(1)第一类电极由金属与该金属离子溶液构成? 如: Zn(s)︱Zn2+(c)?(2)第二类电极由金属及其难溶盐浸入此难溶盐? 的阴离子溶液中所构成
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