配位聚合

的引发剂,合成出了高密度聚乙烯(HDPE)。? 1954年,意大利化学家Natta发现了丙烯聚合的引发剂,合成出了规整度很高的等规聚丙烯(iPP)。Р引发剂与动力学Р6.1引言РZileger、Natta的贡献:Р工业上:用廉价的乙烯、丙烯原料制备出高性能聚合物获得巨大经济效益,同时促进天然橡胶、顺丁橡胶等的随之诞生;? 理论上:开创了高分子学科继自由基、离子聚合之后的一全新的研究域——配位聚合。РZiegler及Natta所用的引发剂是:Ⅳ~Ⅷ族过渡金属化合物(TiCl4、TiCl3)与Ⅰ~Ⅲ主族金属有机化合物(Al(C2H5)3)的络合体系,单体通过与引发体系配位后插入聚合,合成的产物一般呈定向立构。?Zileger-Natta引发剂的重要意义是:可以使难以自由基聚合或离子聚合的烯类单体聚合成高聚物,并合成立构规整性很高的聚合物。Р6.2聚合物的立体异构和立构规整性Р5РC*两侧的碳链虽不等长,但旋光活性的影响差异甚微,故不显示光学活性。Р假手性中心Р每个假手性C*都是立体异构点,产生S或R构型。Р实例:单取代烯烃聚合物的三种对映异构Р全同立构体?IsotacticР间同立构体?SyndiotacticР无规立构体?AtacticР全同和间同立构聚合物统称为有规立构聚合物Р将C-C主链拉直成锯齿状,使之在同一平面上,产生不同构型。РPP熔点Р175 ℃Р75 ℃Р由双键引起的顺式(Z)和反式(E)的几何异构。?如丁二烯——1,4加成和1,2加成,得到4种立体异构,分别为:顺式1,4;反式1,4;全同1,2;间同1,2聚丁二烯。Р顺反异构:РCis-顺式РTrans-反式Р几何异构对聚合物的性能影响很大,如:?􀂙顺式1,4聚丁二烯是性能很好的橡胶(顺丁橡胶);?􀂙全反式聚丁二烯则是塑料。Р异戊二烯烃?(isoprene)Р顺式(Cis):天然橡胶反式(Trans):古塔胶