5;第三次加成聚合,原有14个官能团,消耗掉12个,反应程度为p=12/14=6/7;……以此类推,可得反应程度和官能度之间的关系为:反应程度P:某一特定官能团,在加成聚合中已参加反应的官能团数与起始官能团数之比值。(p≤1)(11)N0:初始时某官能团总数N:t=t时,未反应的官能团数如果严格按照NCO/OH=1:1的摩尔比,聚合的产物数均分子量就会无限大,很快就会胶凝。1摩尔二元醇与2摩尔异氰酸酯反应,即异氰酸酯/羟基=2,得:其聚合度=1.5,有两个氨酯键,反应程度=2/3;2摩尔二元醇与3摩尔异氰酸酯反应,即异氰酸酯/羟基=3/2=1.5,得:其聚合度为=2.5,有四个胺酯键,反应程度为4/5;二元羟基单体的摩尔量为单体的量NG,二元异氰酸酯的量为NY,所对应的NCO/OH摩尔比为γ,最大聚合度为max=(NG+NY)/2,反应程度为p=(N-1)/N,数均分子量为NGMG+NYM。现在以上述体系内的异氰酸酯摩尔数为基础,体系内异氰酸酯总摩尔数为NY,羟基总摩尔数NG;取表中指定分子量的γ值,体系内异氰酸酯总摩尔数NY不变,设满足γ值所需要的羟基摩尔数为NGM,则由NY/NGM=γ1,可得到:NGM=NY/γ1(12)与体系内现有的羟基摩尔数之差值NGM-NG就是二元胺类水乳化增链剂的加入量。封端所需要的一元胺摩尔量为2×[(NY1+x)-(NS+Nq+y)]2反应原理与反应过程2.1分子链的增长过程和一般缩聚反应不同,羟基单体之间的反应活性不同,如果把不同的羟基单体和异氰酸酯一起投入进反应体系中,活性高的单体势必会优先反应,这样所合成的聚合物分子量分布较宽,功能性单体在大分子中分布不均,势必影响涂膜性能。小分子单体分别先和异氰酸酯反应,并且,异氰酸酯过量,预聚成两端为异氰酸酯基的预聚物,最后再和大分子的聚醚二元醇增链反应。异氰酸酯先和小分子二元醇反应,生成预聚物:
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