理。Р④种子表面聚合机理多数种子乳液聚合用的是水溶性引发剂,所产生的自由基有较好的亲水性,易附在粒子的表面。该机理认为乳液粒子中不仅自由基的分布不均匀,而且单体也呈梯度分布,形成单体富集的壳层,因而聚合反应也主要发生在壳层,从而生成核壳聚合物粒子。Chem等。经过研究证实了该理论Р5、影响种子乳液聚合的因素Р①种子乳液用量及壳层单体的影响?种子乳液的用量及亲水性都对乳胶粒的大小有直接的影响,进而影响乳液的稳定性和性能目前, 种子乳液的用量还没有一个理论的方法来计算,只能根据实验和经验来确定。壳层单体多为功能性单体,聚合过程加入功能性单体后,反应稳定性增加,粒径降低, 粒径分布变窄。随着其用量的增加,聚合稳定性增加, 当超过一定量时,聚合反应稳定性有下降趋势,且粒径增加。张静等用半连续种子乳液聚合法合成了核壳型丙烯酸酯类反应性微凝胶乳液,研究了反应条件对乳胶粒粒径及分布的影响,并用FTIR,TEM和流变仪测定了乳液结构和性能,发现壳层单体中加入功能性单体甲基丙烯酸,乳胶粒粒径减小i 粒径分布初期变窄,但随着甲基丙烯酸用量的增加粒径分布变宽,甲基丙烯酸用量以3 %一4 %为佳。Р②加料方式的影响Р种子乳液聚合属于多单体的共聚,每种单体的反应活泼性和水溶性相差很大。若采用一次投料法,水溶性单体首先在水相中均聚产生水溶性聚合物,油性单体聚合后,粒子表面缺少亲水基团的保护,易聚并沉淀,不利于乳液的稳定。若采用半连续滴加法,整个反应过程始终处于“饥饿态”,竞聚率和水溶性不同的单体可以共聚,亲水基团均匀地分散在粒子表面,提高了聚合物的稳定性。Sajjadi等研究了不同的加料方式对苯乙烯种子乳液聚合的影响。经 TEM分析,一次加料得到的乳胶粒子的半径大于半连续滴加法得到的乳胶粒子半径,但因有液滴成核,其半径均大于传统的乳液聚合。半连续法聚合得到的乳液体系比较稳定, 而且乳胶粒的粒径容易控制
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