03040吸水性/%10038239.58.1酯基水解量/%1005031155随着叔碳酸乙烯酯用量的增加,叔醋乳液胶膜吸水性降低,酯基水解量降低。这是因为:在叔碳酸乙烯酯分子中,α碳原子上具有丰富的烷基形成了极大的空间位阻效应和屏蔽作用,不但对自己且对周围的基团起到保护的作用;同时由于烷基:的非极性,使得叔碳酸乙烯酯分子极性小,具有极强的疏水性。因此,提高了共聚物的耐水性和耐碱性3.5引发剂与温度的影响叔碳酸乙烯酯与醋酸乙烯酯共聚乳液的合成属于自由基聚合反应,常用水溶性过。硫酸盐作为引发剂。单纯使用过硫酸盐制备的共聚物乳液单体残留量大;增加引发剂的用量,则易使乳液粒子变粗,粒径变大,反应稳定性变差,甚至生成大量的凝胶。在本实验中,前期仍然使用过硫酸盐引发剂,在滴加结束后,补加一定量的叔丁基过氧化氢-甲醛次硫酸氢钠组成的氧化-还原引发体系以降低乳液中单体的残留含量。反应温度对聚合反应和叔醋乳液的性能有较大的影响。醋酸乙烯酯乳液聚合一般采用分段控温。单体滴加阶段控制反应温度在75~78?;聚合温度低于75?时,反应速度明显降低,滴加的单体不能很快反应,造成体系回流增大,釜内温度下降,进而反应速度更低,体系单体浓度过大,极易引起爆聚冲料;而当聚合温度高于78?时,容易造成凝胶。单体滴完后,升高温度至88-90?,并适当延长保温时间,有利于提高单体的转化率。4结论(1)采用阴离子、非离子复合乳化剂,可以兼具2者的性能优点,当阴/非离子质量比为1:1,用量为3,时,可制得性能稳定的乳液。(2)当种子加入量为10,,进料在4h内完成,可保证整个反应平稳进行,乳液稳定。(3)随着叔碳酸乙烯酯用量的增加,胶膜吸水性下降,且耐碱性明显提高。当叔碳酸乙烯酯用量为30,时,乳液已经具备了足够的耐碱性。(4)引发剂加入量为0.4,,聚合温度在76?时,既保证一定的反应速率,又保证了聚合反应稳定。
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