4~15 个个/mLH /mLH 2 2O O。。?乳液聚合的第一阶段——增速期(乳胶粒生成期)。其标志有三: ①从聚合开始到未成核的胶束全部消失; ②转化率从 0%~15%, 这一阶段乳胶粒直径从 6 n m~10 nm增长到 20 n m~40 nm以上; ③乳胶粒的数目从此固定下来,约为 10 14~15 个/mLH 2O。其聚合速率不断增加,亦称为增速期(乳胶粒生成期)。⑵乳液聚合的第二阶段---- 恒速期乳胶粒的数目为 1014~15 个/mLH2O. 链引发、链增长和链终止反应继续在乳胶粒中进行. 单体液滴仍起供应单体的仓库的作用. 并且只要单体液滴存在,乳胶粒中的单体浓度可以基本保持不变,加上乳胶粒的数目从此固定不变,因而,这一阶段聚合速率基本不变。随着转化率的提高,乳胶粒的体积逐渐增大,单体液滴的体积逐渐缩小,当转化率达到 50% 时,单体液滴全部消失,单体全部进入乳胶粒中。乳胶粒中单体和聚合物各占一半,此时的乳胶粒称为单体-聚合物乳胶粒,其直径达到最大值约 50 nm~150 nm 。乳液聚合的第二阶段——恒速期。其标志有三: ①单体液滴全部消失; ②转化率从 15%~50% ; ③单体-聚合物乳胶粒中单体和聚合物各占一半, 乳胶粒中单体浓度基本保持不变, 乳胶粒数目恒定, 聚合速率恒定, 单体- 聚合物乳胶粒直径最大为 50n m~150 nm。⑶乳液聚合的第三阶段---- 降速期单体液滴全部消失,标志着聚合第二阶段结束和第三阶段的开始。这时体系中只剩下水相和单体-聚合物乳胶粒两相。水相中只有引发剂和初级自由基, 单体已无补充的来源, 链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体。因而,聚合速率随单体- 聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降,最后单体完全转变成聚合物。此时,单体-聚合物乳胶粒称为聚合物乳胶粒。这就是乳液聚合的第三阶段——降速期。
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