原的立体化学常受反应物上官能团控制,加氢方向一般与羟基、酰胺基、酯基、醚基等取代基成顺式。 O OH [R 3P -I r(COD)Py]PF 4H 2 O OH H C ON [R 3P -I r(COD)Py]PF 4H 2 C ON H [R 3P -I r(COD)Py]PF 4 COD : 1,5 -环辛二烯, Py :吡啶基 CH 3OCH(CH 3) 2 [R 3P -I r(COD)Py]BF 4H 2 CH 3OCH(CH 3) 2 H H 3C 这种立体选择性可能是由于反应前铱与官能团配位。具有立体选择性的催化剂必须具备和定向基团及双键配位的能力,而且还能形成氢化反应必须的金属氢化物。在上述铱催化剂中,与反应物配位时,环辛二烯被释放。各种官能团催化氢化的条件: 室温,1~4 atm,H + Pt,Ru 50~100 ℃,5~10atm Pd,Pt 室温,1 atm Pd / 喹啉室温,1 atm ,快 Pd,Pt,Ni,Ru,Rh 反应条件催化剂产物官能团 O RR H H RCHOHR选择性氢化可将炔部分还原成顺式烯烃,异相或均相催化均可实现此转化。异相催化剂中最成功的是 Lindlar 催化剂,均相的铑催化剂也有很好的选择性。许多其它官能团对催化氢化也很活泼,但大多数情况下比烯烃还原慢。 OH -催化活性 I > Br > Cl Pd 室温,1~4 atm Pd,Ni,Pt 50~100 ℃,高压 Ni,Rh 200 ℃,高压 Cu-Cr,Ni 室温, 1~4 atm,H + Pt,Pd 室温,1 atm Pd / 喹啉室温,1~4 atm,H + Pd 反应条件催化剂产物官能团 COH R CR O RCOCl RCOOR 1 RCN RNO 2 RX O CH 2R RCHO RCH 2OH RCH 2NH 2 RNH 2 RH OH H
全文预览