热力学研究的核心内容之一。Р液相溶液模型(各种形式的活度系数模型)表达液相在等温、等压下混合物性质与组成的变化关系,这是本章溶液热力学研究的核心内容之二。Р4.1 均相敞开系统的热力学关系Р4.4 混合物中组分的逸度和逸度系数Р4.5 理想溶液和理想稀溶液Р4.6 活度系数定义及其标准态Р4.7 混合过程性质变化Р4.9 活度系数模型Р4.3 偏摩尔量与摩尔量间的关系Р4.8 过量性质Р本章主要内容Р4.2 偏摩尔性质Р4.1 均相敞开系统的热力学关系Р对均相敞开系统,若含有N个组分,其总的热力学能Ut:Р全微分Р化学位Р敞开系统的热力学基本方程表达了系统与环境之间的物质与能量传递规律Р表达了不同条件下热力学性质随组成的变化,在解决相平衡和化学平衡问题中起着重要作用Р4.2 偏摩尔性质Р均相混合物的热力学性质不仅与温度、压力有关,且随系统的组成而变化。Р在大气压和293K下,1g乙醇的V=1.267cm3,1g水V=1.004cm3,二者按不同比例混合,测得的混合物总体积列于下表:Р可知,混合物的总体积不等于各纯物质体积的和,两者相差的程度随系统的组成而变化。?因此,要引入一个新的量——偏摩尔性质(如偏摩尔体积),这在处理混合物的热力学性质时非常重要。РT,p 保持不变, 容易实现Р定义偏摩尔性质:?规定在T,p,{n}≠i一定条件下,总容量性质(Mt)对于i组分摩尔数(ni)的偏导数称为偏摩尔性质。Р意义:在T,p ,{n}≠i不变的条件下,向含有组分i的系统中加入极少量的i组分dni所引起系统的容量性质的变化。Р特点:描述了敞开系统中组分 i 的性质和当它是纯组分时的区别Р化学位Р乙醇和水混合物的体积不等于混合前纯乙醇体积加纯水体积。Р等于混合物中乙醇所占的体积+水所占的体积!Р乙醇的偏摩尔体积Р水的偏摩尔体积Р乙醇和水混合物的总体积Р4.3 偏摩尔量与摩尔量之间的关系
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