《高等化工热力学》 化工热力学基础

)方程。Р《高等化工热力学》第1章Р5Р精品课件Р(1) van der Waals (vdW)方程Рvan der Waals(范德华,vdW)方程(1873)是具有划时代意义的、第一个适用于真实气体的立方型方程,是对理想气体方程从斥力项(b)和引力项(a)的校正。形式如下:Р其中: a为引力项参数(表征分子间相互作用能) ,b为斥力项参数(其物理意义为每mol分子的净体积)。两个参数可以利用临界点的特性条件可以确定(?):Р《高等化工热力学》第1章Р或:Р6Р精品课件Р(2) Ridlich-Kwang(RK)方程РRidlich-Kwang(RK)方程(1949)将a改变为T0.5的函数,得到形式如下:Р同样,a、b可以利用临界点的特性条件确定:Р其三次展开式为:Р计算迭代式为:Р《高等化工热力学》第1章Р7Р精品课件Р(3) Soave-Ridlich-Kwang(SRK)方程РSoave-Ridlich-Kwang(SRK, 1972)方程是对RK方程的进一步修正,考虑了不同物质的Zc不同,将它们归纳为偏心因子(Acentric Factor,离心因子)的函数,得到形式如下:Р其三次展开式为:Р《高等化工热力学》第1章Р8Р精品课件Р(4) Peng-Robinson(PR)方程РPeng-Robinson (PR,1976)方程和SRK方程具有相似的特征,在计算饱和蒸气压、液体密度等更为准确一些。Р其三次展开式为:Р其中参数为:Р《高等化工热力学》第1章Р9Р精品课件Р例题1-1Р试用理想气体方程、vdw方程、RK方程方程计算异丁烷在300K、3.704×105Pa时饱和蒸汽的摩尔体积。已知实验值为6.081×10-3m3/mol。?【解】可以查得异丁烷的临界数据为:Р(1) 理想气体方程,一般用于低压体积估算。Р误差:Р《高等化工热力学》第1章Р10Р精品课件