高等化工热力学

偏离,如 C P﹣C P 0、 H-H 0、 S-S 0, 逸度系数φ等,以及它们随温度压力的变化; (3) 相变过程中热力学性质的变化,如相变热、相变熵; (4) 混合过程中热力学性质的变化,如ΔG M、ΔH M、Δ S M、ΔV M,以及相应的过量性质 G E、H E、S E、V E等。在这些我们极感兴趣的性质中, P-V-T 关系是最基本的。按照热力学原理,只要知道完整的 P-V-T 关系以及热容 C P 0 (C P 0与分子间力无关),原则上,上述其它决定于分子间力的性质都可以计算出来。所以,研究分子间力,对于研究热力学性质来说,首先就是为了得到 P-V-T 关系。当然,这决不意味着分子间力只对热力学性质有意义。对于另一类重要性质-迁移性质,如粘度、导热系数、扩散系数等,分子间力也是主要的影响因素。 2017-1-22 高等化工热力学张乃文 9 分子间力有许多类型,我们只考虑几种重要的类型;它们可以按下列任意的但却是方便的进行分类。 1 .带电粒子(离子)之间,以及固有偶极子、四极子和高阶多极子之间的静电力。 2 .固有偶极子(或四极子)与诱导偶极子之间的诱导力。 3 .非极性分子之间的吸引力(色散力)和排斥力。 4 .导致形成缔合和络合,即形成弱化学键的特种力(化学力),氢键。目前,对于分子间力的认识远非完全,只有对于一些简单的理想的模型,才得出定量的结果。另一方面,联系分子间力与热力学性质的桥梁——统计力学, 也还有许多实际的困难有待解决。因此分子间力理论能给我们的,只是一个定性的或半定量的基础。 2017-1-22 高等化工热力学张乃文 10 分子具有不同的形状,它们之间的相互作用除了与它们之间的距离有关,还与它们的空间相对位置有关, 通过位能函数可以既反映分子之间作用力的大小,也反应它们的相对位置。