为: J·K -1。过程的始终态一定时, 热量 Q 不一定, 但以可逆方式完成时,Qr 一定。则一个过程的熵变△S 为: △S=T Q r ( 3-9 ) 可逆过程热温商——熵名称的来源实际上, 我们认为相变点的相变, 是可逆过程,如: 373 K时,H 2O (l)=H 2 O(g) 可逆且等温,则: △S=T Q r 化学反应( 过程), 有一种混乱度增大的趋势,即为熵增加的趋势。△S>0 纵上所述, 化学反应( 过程), 有两种趋势, 一是放热,△H<0; 另外一种熵增加,△S>0。例如,一盒粉笔落地粉碎,是熵增加的趋势所导致的。当△H=0 时, △S>0 是过程自发的判据。当△S=0 时, △H<0 是过程自发的判据。(3) 热力学第三定律和标准熵假设实现了 0K, 晶体的粒子运动停止, 粒子完全固定在一定位置上,S=0。这种观点即为热力学第三定律。体系从 S=0 的始态出发,变化到温度 T ,且 P=1. 013 × 10 5 Pa 这一过程的△S 值即等于终态体系的熵值。这个值可以利用某些热力学数据求出, 故各种物质在 298 K 时的熵值,人们求出后,列成表, 称之为 298 K 时的标准熵,用 S0m 表示。单位:J·K -1· mol -1。有了标准熵表,即可求出各反应的△rS0m ,公式为: △ rS0m =)( 0生? mS -)( 0反? mS ( 3-10 ) S0m 的数据随温度的变化较小,和△f H0m 相似,在普通化学中,认为 S0m 不随温度变化, △ rS0m 也不变。故 298 K 的标准熵表,对其它温度也适用。(4)△ rS 正负的定性判断除查标准熵表外, 定性判断熵变的增减,也是很有实际意义的。由固体变成液体气体:△S>0 由气体分子少变成气体分子多:△S>0 S=0T=0 (始态) TP=1. 013 × 10 5 Pa (终态)
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