,原理都还不十分成熟,如果反应过程中还伴随着原位反应的发生,那么其中的反应过程更加复杂,因此目前对于水热和溶剂热的原位合成反应过程中的机理以及影响因素还没有完全清楚【7¨。但是这种一锅煮的原位合成十分的方便和快捷,并且能够得到非常迷人和复杂的配合物,它的作用特别体现在研究超分子异构行为和复杂反应机理上面。其中发生的有趣的有机配体反应为晶体工程学和有机化学提供了新的思路,吸引了大量科学家的目光。5第·带前◇屯杀@羚∞警kN‘?CuIIpH>81700CfN3.一R电R—N+.{№一、N犷R弑LN2H一1、N厂R黑《警半G一∞噶一g篇羚图1.5部分原位合成反应的例子中山大学陈小明,张杰鹏等在溶剂热条件下,意外的发现在二价铜存在条件下有机睛可以和氨关环反应生成1,2,4一三氮哗的配合物,随后他们使用此方法原位合成了一系列的具有独特拓扑结构的三氮哗铜配位聚合物,并且通过溶剂热原位方法捕获反应的中间体,为溶剂热原位合成三氮哗机理研究提供了结构证据,从而大大丰富了三氮唑的配位化学研列3lJ。1.3.1原位三氮唑配合物的构建乙腈在一般情况下非常稳定,是一种常用的有机溶剂。陈小明课题组在使用乙腈作为溶剂,氨水作为碱进行邻菲咯琳羟基化反应【721的尝试时,无意中得到少量淡黄色晶体,结构分析表明这种晶体为3.5.二甲基.1,2,4.三氮唑铜,通过重复试验,产生这种物质的起始反应物为乙腈,氨水和铜盐而与主要反应邻菲咯琳无关,如图1-6所示。H3C--CN-I-NH3+CU2+邺哐驴叭?+图l石乙腈与氨水在金属铜存在下合成3,5.二甲基-4-----哇的反应进一步的试验显示使用其他的铜源(氢氧化铜,碱式碳酸铜等)依然呵以得到上述配合物,当使用丁腈时则得到3,5.二丙基.1,2,4.三氮唑铜。经过大量的实验探索和理论分析得出结论一产物中脱质子的三氮唑离子是由相应的有机睛和氨关环生成的,所需要的6八莎
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