2,6-二(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦-1-1基)吡啶的合成及与锌配合物的合成研究

3d轨道电子云图像涎圭嚣嚣器dddd图卜7磷原子3d轨道接受金属d轨道上电子挚兰罟图卜8磷原子上孤对电子与金属原子的d轨道相作用基于以上电子结构特点,氮原子作为杂原子的唑配体和磷原子作杂原子的膦茂配体,均能与元素周期表中主族、过渡和稀土金属形成配位方式多样的金属配合物和金属有机化合物。含氮的五元杂环配体研究的同时,中性的含氮三齿平面配体及配合物也相继被人们报道,如三联吡啶配体(te叩y),2,6-di(1H-pyrazol-l-y1)p),ridine和Pybox,结构如图1.9所示。terpy∥≯Q甲飞\:;NN√图1—9te印y和2,6-di(1H.p)rrazol一1-y1)p州dine和pybox1990年DonaldL.J锄eson报道合成了带有不同取代基的一系列2,6.di(1H.pyraz01.1.y1)pyridine化合物【231,并得到可观的产率。4绪论XX=CI.BrX2RNKdigIymeXRdigIymeKR=R._HR=R.-MeR=Ph.R’=HR=‘’Bu,R.-HR=R..MeR=Ph.R.=HR=t.Bu.R’=H图卜102,6-di(1H-pyrazol-1-y1)pyridine的合成1991年EdⅥ枉C.constable和John-healy报道了f2习三联吡啶配体和Mg(C104)2·6H20反应生成配合物【Mg(te印y糊(C104)2。反应式图l一11所示。terpy+Mg(C104)2‘6H20———,图卜11【Mg(terpy)2】(C104)2的合成接着2001年MalcolmA.Halcrow等人报道㈣了配体2,6.di(1H.pyraz01.1.y1)pyridine与Fe(BF4)2·6H20反应生成的【Fe(L2)】【BF4】2(图1—12),这个结构是一个不同寻常的打破了热力学不同基态间跃迁迁移的发现。5K哆