arcusSeitz[461等人利)羽Schiff碱的聚合物作为配体来合成配合物作为乙烯聚合的催化剂,如图8所示:5第一章绪论R=+FeCl2——--bD审广厂厂卜‘图8Schiff碱的聚合物作为配体的催化剂实验结果表明对位取代的R基的配合物表现出最高的催化活。|生(56309/g.hJ),其次是间位取代的配合物(3698g/g.h。1),邻位取代活性最低(2912∥g.h。)。这种现象可能归因于前驱体的空间位阻。对位取代的配合物几乎呈现的是直线型,所以其活性中心更容易被底物接近,故其表现出最高的催化活性。由于具有不同数量的活性点的催化剂共存,所以聚烯烃表现出较高的聚合度分布性(D=40.54)。同时,催化剂的活性点相互比较靠近这就导致了链终止反应较容易发生,所以聚烯烃的平均分子质量较低(M。=1100,Mw--44,600)。总结这十几年的工作,众多的国内外研究者主要是以Brookhart和Gibson的高活性的双亚胺吡啶类配合物模型为基础,对配体进行设计合成。主要的设计合成思路如下:Brookhart双亚胺吡啶配体的修饰主要是:I、亚胺基芳环变换(芳环取代基和芳环的改变);II、对吡啶环的修饰,改变吡啶环的杂原子数目和种类,改变吡啶环的大小,比如将吡啶环变成五元杂环;IⅡ、亚胺基碳原子上取代基的改变;Ⅳ、将双亚胺基芳环由对称结构变为不对称;V、改变吡啶杂环的共轭体系,将单吡啶变换为联吡啶或邻菲罗啉。这样,通过配体的合成设计来完善Brookhart型双亚胺类催化剂体系,从而找到最佳的聚烯烃催化剂体系。1.2.2.1二亚胺吡啶配体催化剂的研究在Brookhart型双亚胺类催化剂体系基础之上,人们首先想到的是改变吡啶二亚胺氮原子上取代基。分为两种,一是将芳环上取代基进行变换,二是将芳环用其他杂环取代。文献中报道的芳环上取代基种类繁多,如图9所示,下面列出部分‘47‘51】:6
全文预览