吡嗪-2,3,5,6-四羧酸配位聚合物的合成、结构及性质研究

)在不同的pH下,羧酸因去质子化程度的不同会带来附加的配位模式[29],也可以作为氢键的给体或者受体[30]并以氢键为图1.2 羧基的配位方式万方数据第1章绪论3驱动进行自组装形成配位聚合物;(3)羧酸的配位模式丰富多样,具有很强的螯合与桥联能力从而形成结构不同且新颖的结构。羧酸的配位方式[31]如(图1.2)所示。(4)吡嗪环的存在增强了配体的刚性,通过合适的螯合和桥联的配位方式构筑结构稳定且新颖的配合物。目前,国际上很多研究小组在设计和合成吡嗪羧酸类配位聚合物做了一系列比较好的工作,常见的吡嗪羧酸类配体可分为2-吡嗪羧酸﹑吡嗪-2,6-二羧酸﹑吡嗪-2,3-二羧酸﹑吡嗪-2,5-二羧酸﹑吡嗪-2,3,5-三羧酸﹑吡嗪-2,3,5,6-四羧酸,其结构式如(图1.3)所示,下面将对配合物的结构和性质进行代表性的详细介绍。图1.3 常见吡嗪羧酸配体1.3.1 2-吡嗪羧酸2-吡嗪羧酸在吡嗪羧酸中是一类常见的配体,同时含有吡嗪环和羧基,同时含有两种不同配位原子O和N,具有丰富的配位模式,有助与构建高维的空间结构[32,33]。在磁性、催化、荧光材料和气体存储[33-35]等方面具有潜在的应用价值和应用。王福民[36]对2011前2-吡嗪羧酸配合物进行了总结,2011年以后的见表1.1。在此,仅对稀土及异金属配位聚合物的研究进行介绍。表1.12011年以后报道的2-吡嗪羧酸配合物Metal plexesStructureReferenceCuⅡ-MoⅡ[Cu2(pzca)2(Mo8O26)0.5(H2O)4]·H2O3D37[H2en]2[Cu(pzca)2(Mo8O26)]·4H2O1DCuⅡ-CuⅠ-MoⅡ[CuI3CuII4(pzca)7(Mo8O26)(H2O)2]·4H2O3DDyIII-CuI[Dy2(pca)2(npa)2(H2O)3](Cu2I2)3D38万方数据