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α-取代膦酸酯类化合物合成新方法研究

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。利用不同的醛(酮)、胺和三价磷进行反应,磷组分可以是三氯化磷43、亚磷酰氯“、亚磷酸酯45等,胺可是伯胺”、仲胺”、磷酰胺”、脲45、硫脲48及氨基甲酸酯49等。例如(&h鲫怕5):瓯:+&舒仆盹旦涤,r。卫NH:+卧cH。+叩‰{筹rn^。苴d工茹嚣P『、oJLNH,+PhcHo+叩Ph)3—{三÷Ph,、o“蹦人麟罱HBr/Ad3HJ虬州≮器阽删,m配O?。&:heme5第一章前言通过类M钔nich反应合成洳氨基膦酸及其衍生物的方法避免了中间体亚胺的分离操作,克服了亚胺中间体的一些缺点对合成工作造成的影响,是当前己被广泛用来合成叶氨基膦酸及其衍生物的常用方法。在该反应中,各种反应物均在产物体现”,采用更为简易化的操作,用更少的步骤,为得到一些新反应和一些基本结构的化合物提供了可能,从而达到构建多种具有基本结构的新化合物的目的。并且具有原子经济性,所以这一简单、高效的反应更贴近“理想、绿色”合成的特点。同时这些反应一般都用到催化剂。用到的催化剂分为:路易斯酸催化剂(金属卤化物、三氟磺酸金属盐等)、布朗斯特酸催化剂(醋酸、盐酸等)、其它催化剂以及由微波促进等等。第二节伍·羟基磷酸酯的合成方法研究进展洳羟基膦酸酯是有机有机合成中非常重要的一个合成中间体,从叶羟基膦酸酯可以合成*氨基、叶卤代、甜氧代、叶硫代等其它的叶取代的膦酸酯。所以,廿羟基膦酸酯的合成对其它功能基团取代的叶取代膦酸酯的合成具有重要的意义,下面对其合成方法的研究做一个简单的介绍1.2.1NEl3催化的醛酮与亚磷酸二酯的加成反应合成叶羟基膦酸酯51醛与亚磷酸二酯的加成反应是合成叶羟基膦酸酯及其衍生物的最常用方法,一般可以在各种碱的催化下进行,例如:1960年Bengdsdorf52等人就报道了NEb做催化剂得到了旷羟基烷基磷酸酯,此外吡啶”3催化的加成反应结果如下表(sch朗舱6):OR1C?H壤磬』O0bkR

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