三光气法合成异氰酸酯的研究进展

磺隆的合成中,光化时间由20 h减少到8 h,收率由70%~74% 提高到84%;而在苯磺隆的合成中,所得产物质量更好,而收率由69%提高到85%左右,并且中间产物不经分离,工艺更为简单。此法避免了光气的使用,并将固一液一气三相反应体系转变为液一固两相反应,同时可采用混料的方式一次性投料,无需连续通光气,这些都使反应更易控制,对设备的要求大幅下降。Р4.2吡嘧磺隆用BTC合成吡嘧磺隆的方法为:回流条件下,按摩尔比1:O.4下,将吡嘧磺酰胺滴加到BTCР溶液中,继续回流反应2 h后,回收溶剂,再用二氯乙烷溶解残渣,室温下将2.氨基-4,6.二甲氧基嘧啶与二氯乙烷的混合液滴加进去,滴加完毕后继续反应2~3 h结束,收率8l%,含量98.8%。由于BTC在高温下仍很稳定,此合成可在较高温度下进行,使反应时间大为缩短。Р5结束语 BTC代替光气应用于异氰酸酯的合成是在技术上是完全可行的。BTC在芳香族、磺酰氨类Р以及脂肪族单异氰酸酯的合成中几乎完全可代替光气,其在MDI、NDI等产品的合成中已经取得了很好的效果。由于脂肪族二胺的活性低,光化速度慢,用其与BTC发应制备脂肪族二异氰酸酯的难度较大,尤其是在HDI的合成中,BTC的应用有一定的技术瓶颈。Р现有异氰酸酯的制备方法中,叠氮化物Curtius重排反应,氨基甲酸酯高温分解,芳香族硝基化合物羰基化等方法反应条件苛刻,成本过高。与工业上普遍采用的光气法相比,BTC法反应条件温和,产品质量更好,溶剂可回收,对设备的要求也很低,更重要的环保压力小。随着人们环保意识的加强,异氰酸酯工业必然会越来越多的要求采用绿色合成工艺。BTC作为一种绿色化工原料,其制备与应用研究在我国虽然仅有十多年的历史,但其工业化已经取得了可喜的进展,将其与异氰酸酯的生产有效结合,有望改变我国异氰酸酯工业发展的颓势,打破国外企业的技术垄断。Р参考文献(略)Р-95·